為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國(guó)水污染防治法》和《中華人民共和國(guó)海洋環(huán)境保護(hù)法》，防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范水中甲基汞和乙基汞的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中甲基汞和乙基汞的液相色譜-原子熒光法。

警告：

實(shí)驗(yàn)中使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液和有機(jī)溶劑具有一定的毒性和揮發(fā)性，樣品前處理應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)操作，操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

 

一、 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中甲基汞和乙基汞的液相色譜-原子熒光法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中甲基汞和乙基汞的測(cè)定。取樣體積為 1 L，反萃取液體積為 3.0 ml，進(jìn)樣體積為 100 μl 時(shí)，方法檢出限為0.08 ng/L～0.1ng/L，測(cè)定下限為 0.32 ng/L～0.4 ng/L。詳見(jiàn)附錄 A。

 

二、 規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB 17378.3 海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范 第 3 部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸
HJ 91.1 污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ 91.2 地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ 164 地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ 442.3 近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范 第三部分 近岸海域水質(zhì)監(jiān)測(cè)

 

 

三、 方法原理

樣品中的甲基汞和乙基汞經(jīng)二氯甲烷萃取后，用 L-半胱氨酸-乙酸銨反萃取，反萃取液中的甲基汞和乙基汞與 L-半胱氨酸的絡(luò)合物經(jīng)液相色譜分離后，在紫外線(xiàn)的照射下，兩種絡(luò)合物被氧化劑氧化，將有機(jī)態(tài)的汞轉(zhuǎn)化為二價(jià)汞離子，二價(jià)汞離子被還原劑還原為汞原子，在汞空心陰極燈照射下，汞原子發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與汞的含量成正比。根據(jù)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

 

 

四、 試劑和材料

 

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)化合物的純水。

 

1 鹽酸（HCl）：ρ＝1.18 g/ml，優(yōu)級(jí)純。

2 乙酸（CH3COOH）：ρ＝1.05 g/ml。

3 氯化鈉（NaCl）：優(yōu)級(jí)純。

4 氫氧化鉀（KOH）：優(yōu)級(jí)純。

5 L-半胱氨酸（C3H7NO2S）：純度≥99%。

6 乙酸銨（CH3COONH4）：優(yōu)級(jí)純。

7 硼氫化鉀（KBH4）。

 

8 過(guò)硫酸鉀（K2S2O8）。

9 硫酸銅（CuSO4·5H2O）。

10 無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4）。

使用前在 400 ℃下灼燒 4 h，冷卻后，于磨口玻璃瓶中密封保存。

11 甲醇（CH3OH）：高效液相色譜純。

4.12 二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級(jí)。

13 載流：鹽酸溶液。用鹽酸（4.1）和水按 1:19 體積比混合。

14 還原劑。
稱(chēng)取 5.0 g 氫氧化鉀（4.4），用水溶解后，加入 2.0 g 硼氫化鉀（4.7），混勻，用水定容至1L。臨用現(xiàn)配。

15 氧化劑。
稱(chēng)取 5.0 g 氫氧化鉀（4.4），用水溶解后，加入 2.0 g 過(guò)硫酸鉀（4.8），混勻，用水定容至1L。臨用現(xiàn)配。

16 反萃取液。
稱(chēng)取 1.0 g L-半胱氨酸（4.5）和 0.8 g 乙酸銨（4.6），用水溶解后定容至100 ml。臨用現(xiàn)配。

 

17 流動(dòng)相。
稱(chēng)取 1.2 g L-半胱氨酸（4.5）和 0.62 g 乙酸銨（4.6），用水溶解后轉(zhuǎn)移至1000 ml 容量瓶中，再加入 80 ml 甲醇（4.11），最后用水定容至標(biāo)線(xiàn)，經(jīng)濾膜（4.23）過(guò)濾后使用。臨用現(xiàn)配。

 

18 飽和硫酸銅溶液。
稱(chēng)取 50 g 硫酸銅（4.9），溶于 100 ml 水中，在聚乙烯瓶中保存，使用時(shí)取上層溶液。

 

19 甲基汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：?(CH3Hg+)＝1.00 mg/L。
購(gòu)買(mǎi)以甲醇為溶劑的市售甲基汞有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，并參照制造商的產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)保存。

 

20 乙基汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：?(C2H5Hg+)＝1.00 mg/L。
購(gòu)買(mǎi)以甲醇為溶劑的市售乙基汞有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，并參照制造商的產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)保存。注：如果使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.19、4.20）濃度是以氯化甲基汞（CAS No. 115-09-3）或氯化乙基汞（CAS No. 107-27-7）計(jì)，應(yīng)換算成甲基汞或乙基汞的濃度。

21 混合標(biāo)準(zhǔn)中間液：?＝100 µg/L。
分別移取 5.00 ml 甲基汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.19）和乙基汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.20）于50 ml 容量瓶中，加入 100 μl 鹽酸（4.1）和 250 μl 乙酸（4.2），用水定容至標(biāo)線(xiàn)。此溶液在具聚四氟乙烯螺旋蓋的棕色玻璃試劑瓶或含氟聚合物試劑瓶中保存，在 4 ℃以下冷藏、避光可保存 8 個(gè)月。

 

22 混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：?＝10.0 µg/L。
移取 5.00 ml 混合標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.21）于 50 ml 容量瓶中，加入 100 μl 鹽酸（4.1）和250 μl 乙酸（4.2），用水定容至標(biāo)線(xiàn)。此溶液在具聚四氟乙烯螺旋蓋的棕色玻璃試劑瓶或含氟聚合物試劑瓶中保存，在4℃以下冷藏、避光可保存 8 個(gè)月。

 

23 濾膜：0.45 μm 醋酸纖維濾膜。

 

24 氬氣：純度≥99.999%。

 

五、儀器和設(shè)備

 

1 采樣瓶：1 L 具螺口旋蓋的高密度聚乙烯塑料瓶、硼硅玻璃瓶或氟化聚乙烯瓶。

 

2 液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀：由液相色譜系統(tǒng)、在線(xiàn)紫外消解裝置及原子熒光光譜儀組成。

 

3 色譜柱：填料粒徑為 5 μm，柱長(zhǎng) 15 cm，內(nèi)徑 4.6 mm 的 C18反相色譜柱，或其他等效色譜柱。

 

4 汞空心陰極燈。

5 分液漏斗：125 ml、250 ml、2 L。

6 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。