為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》《中華人民共和國水污染防治法》和《中華人民共和國海洋環(huán)境保護法》，防治生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范水中苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的測定方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中 6 種苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的高效液相色譜法。

警告：

實驗中使用的有機溶劑、標準溶液具有一定的毒性和揮發(fā)性，試劑配制和樣品前處理應在通風櫥內(nèi)操作；操作時應按要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。

 

一、 適用范圍

本標準規(guī)定了測定水中苯氧羧酸類除草劑和麥草畏的高效液相色譜法。本標準適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中麥草畏（3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸）、2,4-滴（2,4-二氯苯氧乙酸）、2-甲-4-氯（2-甲基-4-氯苯氧乙酸）、2,4-滴丙酸（2-（2,4-二氯苯氧基）-丙酸）、2,4,5-涕（2,4,5-三氯苯氧乙酸）、2,4-滴丁酸（4-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸）和2,4,5-涕丙酸（2-（2,4,5-三氯苯氧基）-丙酸）等 7 種除草劑的測定。
采用液液萃取，取樣量為 250 ml，定容體積為 1.0 ml 時，方法檢出限為0.04 µg/L～0.06 µg/L，測定下限為 0.16 µg/L～0.24 µg/L；采用直接凈化，取樣量為 5.0 ml，定容體積為1.0 ml 時，方法檢出限為0.5 µg/L～0.8 µg/L，測定下限為 2.0 µg/L～3.2 µg/L。詳見附錄 A。

 

二、 規(guī)范性引用文件

本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標準。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。GB 17378.3 海洋監(jiān)測規(guī)范 第 3 部分：樣品采集、貯存與運輸
HJ 91.1 污水監(jiān)測技術規(guī)范
HJ 91.2 地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術規(guī)范
HJ 164 地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范
HJ 442.3 近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范 第三部分 近岸海域水質(zhì)監(jiān)測

 

 

三、 方法原理

經(jīng)水解后，樣品中苯氧羧酸類化合物和麥草畏通過液液萃取后固相萃取凈化或樣品直接經(jīng)固相萃取凈化，用具有紫外檢測器或二極管陣列檢測器的高效液相色譜儀分離測定。根據(jù)保留時間定性，外標法定量。

 

四、 干擾和消除

除草劑氯磺隆對 2,4-滴的測定有干擾，可通過降低流動相 B 的初始比例，使氯磺隆與2,4-滴的色譜峰達到基線分離。2-氯苯酚對麥草畏的測定有干擾，2,4-二氯苯酚對 2,4-滴的測定有干擾，2-甲基-4-氯苯酚對 2-甲-4-氯的測定有干擾，可使用固相萃取柱（5.16）按照 7.2.2.2 的凈化步驟消除干擾。如果樣品中有堿、中性化合物干擾測定，可向水解后的試樣（7.2.1）中加入20 ml 二氯甲烷（5.6），振搖放氣后，繼續(xù)振蕩萃取 5 min，靜置 15 min，待兩相分層后，棄去下層有機相。再加入20 ml 二氯甲烷（5.6）重復萃取一次，棄去下層有機相，水相按 7.2.2 或 7.2.3 制備試樣。

 

 

五、 試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為不含目標化合物的純水。

1 磷酸（H3PO4）：ρ＝1.87 g/ml。

2 氯化鈉（NaCl）。
使用前在 400 ℃灼燒 2 h，冷卻后密封保存于磨口玻璃瓶中。

3 無水硫酸鈉（Na2SO4）。

使用前在 400 ℃灼燒 2 h，冷卻后密封保存于磨口玻璃瓶中。

4 氫氧化鈉（NaOH）。

5 甲醇（CH3OH）：高效液相色譜純。

6 二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級。

7 丙酮（CH3COCH3）：農(nóng)殘級。

8 甲酸（HCOOH）：高效液相色譜純。

9 甲醇水溶液。
用甲醇（5.5）和水按 2:3 體積比混合。

10 氫氧化鈉溶液：c(NaOH)＝6 mol/L。

稱取 24.0 g 氫氧化鈉（5.4）溶于水中，定容至 100 ml。

11 流動相 A：磷酸水溶液。

用磷酸（5.1）調(diào)節(jié)實驗用水的 pH 值至 3.0±0.1，用 pH 計（6.6）測定，經(jīng)0.45 μm濾膜（5.18）過濾后使用。

12 苯氧羧酸類除草劑和麥草畏標準品：純度≥96%。

13 苯氧羧酸類除草劑和麥草畏標準貯備液：ρ＝1.00 mg/ml。

分別稱取苯氧羧酸類除草劑和麥草畏標準品（5.12）0.100 g（精確到 0.1 mg），用丙酮（5.7）溶解后，轉(zhuǎn)移到 100 ml 容量瓶中，用丙酮（5.7）定容至標線。標準貯備液在-20 ℃以下避光保存，保存期為 1 a。也可直接購買有證標準溶液，并按照制造商的產(chǎn)品說明書要求保存。

 

14 混合標準中間液：ρ＝100 µg/ml。

取 1.00 ml 苯氧羧酸類除草劑和麥草畏標準貯備液（5.13）于 10 ml 容量瓶中，用丙酮（5.7）定容至標線，于 4 ℃以下冷藏、避光保存，保存期為 60 d。

15 混合標準使用液：ρ＝2.00 µg/ml。
取 200 µl 混合標準中間液（5.14）于 10 ml 容量瓶中，用甲醇水溶液（5.9）定容至標線，于4℃以下冷藏、避光保存，保存期為 40 d。

16 固相萃取柱：60 mg/3 ml，填料為苯乙烯/二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物或其他等效萃取柱。

17 濾膜：0.22 µm 聚四氟乙烯膜。

18 濾膜：0.45 μm 醋酸纖維濾膜。

19 氮氣：純度≥99.99%。

 

六、儀器和設備

1 樣品瓶：1000 ml 具塞磨口棕色玻璃瓶或具聚四氟乙烯襯墊螺口棕色玻璃瓶。

 

2 高效液相色譜儀：耐壓≥60 MPa，具紫外檢測器或二極管陣列檢測器。

 

3 色譜柱：填料粒徑 2.7 µm，柱長 15 cm，內(nèi)徑 4.6 mm 的 C8反相色譜柱，或其他適用于酸性條件
HJ 1267—20223的等效色譜柱。

4 濃縮裝置：氮吹儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀等。

5 固相萃取裝置：自動固相萃取儀或其他固相萃取裝置。

6 pH 計：精度為 0.01 個 pH 單位。

7 一般實驗室常用儀器和設備。